腐蝕的電化學(xué)教案

　　腐蝕的電化學(xué)篇一：金屬材料的電化學(xué)腐蝕與防護

　　金屬材料的電化學(xué)腐蝕與防護

　　一、實驗?zāi)康?/p>

　　1.了解金屬電化學(xué)腐蝕的基本原理。

　　2.了解防止金屬腐蝕的基本原理和常用方法。

　　二、實驗原理

　　1． 金屬的電化學(xué)腐蝕類型

　　(1)微電池腐蝕

　　①差異充氣腐蝕

　　同一種金屬在中性條件下，如果不同部位溶解氧氣濃度不同，則氧氣濃度較小的部位作為腐蝕電池的陽極，金屬失去電子受到腐蝕；而氧氣濃度較大的部位作為陰極，氧氣得電子生成氫氧根離子。如果也有K3[Fe(CN)6]和酚酞存在，則陽極金屬亞鐵離子進一步與K3[Fe(CN)6]反應(yīng)，生成藍色的Fe3[Fe(CN)6]2沉淀；在陰極，由于氫氧根離子的不斷生成使得酚酞變紅（亦屬于吸氧腐蝕）。兩極反應(yīng)式如下：

　　陽極(氧氣濃度小的部位)反應(yīng)式：

　　Fe = Fe2＋ ＋ 2e－

　　3Fe2＋ ＋ 2[Fe(CN)6]3－ = Fe3[Fe(CN)6]2 (藍色沉淀) 陰極(氧氣濃度大的部位)反應(yīng)式：

　　O2 ＋ 2H2O ＋4e－ = 4OH－

　　②析氫腐蝕

　　金屬鐵浸在含有K3[Fe(CN)6]2的鹽酸溶液中，鐵作為陽極失去電子，受腐蝕，雜質(zhì)作為陰極，在其表面H＋得電子被還原析出氫氣。兩極反應(yīng)式為： 陽極：Fe = Fe2＋ ＋ 2e－

　　陰極：2H＋+2e－= H2↑

　　在其中加入K3[Fe(CN)6]，則陽極附近的Fe2＋進一步反應(yīng)：

　　3Fe2＋ ＋ 2[Fe(CN)6]3－ = Fe3[Fe(CN)6]2 (藍色沉淀)

　　（2）宏電池腐蝕

　　①金屬鐵和銅直接接觸，置于含有NaCl、K3[Fe(CN)6]、酚酞的混合溶液里，由于?(Fe2/Fe)< ?（Cu2/Cu），兩者構(gòu)成了宏電池，鐵作為陽極，失去電＋＋

　　子受到腐蝕（屬于吸氧腐蝕）。兩極的電極反應(yīng)式分別如下：

　　陽極反應(yīng)式：

　　Fe = Fe2＋ ＋ 2e－

　　3Fe2＋ ＋ 2[Fe(CN)6]3－ = Fe3[Fe(CN)6]2 (藍色沉淀) 陰極(銅表面)反應(yīng)式：

　　O2 ＋ 2H2O ＋4e－ = 4OH－

　　在陰極由于有OH－生成，使c(OH－)增大，所以酚酞變紅。

　　②金屬鐵和鋅直接接觸，環(huán)境同上，則由于?(Zn2/Zn)< ?(Fe2/Fe)，＋＋

　　鋅作為陽極受到腐蝕，而鐵作為陰極，鐵表面的氧氣得電子后不斷生成氫氧根離子，導(dǎo)致酚酞變紅（屬于吸氧腐蝕）。兩極的電極反應(yīng)式分別如下：

　　陽極反應(yīng)式：

　　Zn = Zn2＋ ＋ 2e－

　　3Zn2＋＋ 2[Fe(CN)6]3－ = Zn3[Fe(CN)6]2 (黃色沉淀)

　　陰極（鐵表面）反應(yīng)式：

　　O2 ＋ 2H2O ＋4e－ = 4OH－

　　2．金屬腐蝕的防護

　　防止金屬腐蝕的方法很多。如研制耐腐蝕的金屬材料、金屬表面涂覆保護層及陰極保護法等方法。金屬表面涂覆保護層的常用方法有油漆、電鍍、噴鍍、表面鈍化處理，緩蝕劑法等。

　　（1） 有機緩蝕劑作用機理

　　在金屬剛開始溶解時，金屬表面帶有的負電荷能吸附緩蝕劑的離子或分子，形成難溶且腐蝕介質(zhì)很難穿透的保護膜。在酸性介質(zhì)中，一般是含有N、S、O的有機化合物。常用的緩蝕劑有烏洛托品、若丁等。

　　（2） 無機緩蝕劑作用機理

　　在中性或堿性介質(zhì)中可以采用無機緩蝕劑，如鉻酸鹽、重鉻酸鹽、

　　磷酸鹽、碳酸氫鹽等。主要是在金屬的表面形成的氧化膜或沉淀物能夠隔絕周圍介質(zhì)侵蝕，起到保護的作用。

　　例如金屬表面的磷化，就是用磷酸鹽在金屬表面生成一層磷化膜的保

　　護層。其有關(guān)反應(yīng)式如下：

　　Fe ＋ 2H+ = Fe2＋ ＋ H2（↑）

　　Fe2＋ ＋ HPO42－ = FeHPO4（暗灰色膜?）

　　3Zn2＋ ＋ 2PO43－= Zn3(PO4)2（白色?）

　　（3）3％的CuSO4檢驗液檢驗原理

　　磷化后的鐵釘表面： Fe2＋ ＋ HPO42－ = FeHPO4（暗灰色膜?）

　　Cu2＋ ＋ HPO42－ = CuHPO4（暗黑色?）

　　沒有磷化后的鐵釘表面：Fe ＋Cu2＋= Fe2＋＋ Cu（棕紅色?）

　　三、實驗用品

　　儀器： 0mL小燒杯，小試管（3支），10mL小量筒（1只）鐵片，銅絲，鋅絲，濾紙片（若干），塑料鑷子，洗瓶，細砂紙（約3×3cm2）。

　　藥品：NaCl（0.1 mo1·L－1），K3[Fe(CN)6（]0.1 mo1·L－1），烏洛托品(CH2)6N（，420％）CuSO4（0.1 mo1·L－1），HCl（0.1 mo1·L－1、6 mo1·L－1，濃），酚酞（0.5％），洗潔精，檢驗液（3％的CuSO4），磷化液（配方：H3PO4（85％）：45g·L－1，ZnO：28 g·L－1，Zn(NO3)2：28 g·L－1，NaF：2 g·L－1 ，HNO3（濃）：29 g·L－1）。

　　四、實驗內(nèi)容

　　1． 金屬的電化學(xué)腐蝕

　　（1）準(zhǔn)備鐵釘和混合溶液

　　①鐵釘表面除銹：取8枚小鐵釘浸在濃鹽酸中，除銹約1～2分鐘后用塑料鑷子取出，以自來水淋洗后放在潔凈的小燒杯中，再以去離子水浸泡備用。

　　②配制含有少量酚酞的混合溶液：取1支試管，加入6mL 0.1 mo1·L-1的NaCl溶液（增加導(dǎo)電性），加入4滴0.1 mo1·L-1K3[Fe(CN)6]溶液，再加入3滴酚酞溶液，混合均勻備用。

　　（2）微電池腐蝕

　　①差異充氣腐蝕

　　用細砂紙把一塊鐵片表面磨光，洗凈鐵銹并吸干水分，在其中心處滴上2滴含有少量酚酞的混合溶液，形成直徑約為2cm的圓斑，放置10 min后觀察現(xiàn)象，并用兩極反應(yīng)式解釋之。

　　②析氫腐蝕

　　取1支潔凈的小試管，加入3mL的0.1 mo1·L-1HCl溶液，將一枚除銹鐵釘放入其中，觀察現(xiàn)象。

　　(3)宏電池的腐蝕

　　取2支潔凈的小試管，各加入3mL含有少量酚酞的混合溶液。取2枚除過銹的小鐵釘，經(jīng)自來水沖洗，用濾紙吸干，分別在其中部緊密地纏上一段干凈的鋅絲和銅絲。然后再分別放在上述2支試管的溶液中，靜置數(shù)分鐘（不要晃動），觀察現(xiàn)象并用兩極反應(yīng)式解釋之。

　　2．金屬腐蝕的防護

　　（1）有機緩蝕劑的作用

　　取2支試管，各加入3mL0.1 mo1·L-1HCl溶液，在某一試管中加入5滴20％的烏洛托品，在另1支試管中加入5滴水，將2枚清潔無銹的鐵釘分別放入其中。反應(yīng)片刻后，分別在2支試管中各加入1滴0.1 mo1·L-1 K3[Fe(CN)6]溶液，觀察和比較出現(xiàn)的現(xiàn)象，并用兩極反應(yīng)式解釋之。

　　（2）無機緩蝕劑的作用（金屬表面的磷化）

　　準(zhǔn)備2支潔凈試管和2枚已用濃HCl溶液除過銹的并用水清洗干凈的鐵釘。將其中1根鐵釘放入試管，另1根鐵釘完全浸入磷化液磷化，約5～10min后用鑷子取出，用去離子水淋洗后將其放入空的潔凈試管中，觀察磷化膜。

　　（3）檢驗質(zhì)量

　　向上述2支裝有鐵釘?shù)脑嚬苤校�分別加入3％的CuSO4檢驗液3mL，靜置2-3min后，觀察現(xiàn)象并用反應(yīng)式解釋之。

　　五、注意事項

　　1. 鐵釘一定要事先算好需要幾個，然后集中除銹。

　　2. 需要靜置數(shù)分鐘的實驗，千萬不要晃動試管，以免現(xiàn)象觀察不明顯。

　　3. 用鋅絲纏鐵釘時要慢緩慢用勁纏緊，防止鋅絲折斷；不要纏滿鐵釘，只要鐵釘有一段被纏上就可觀察到現(xiàn)象。

　　4.鐵片，銅絲，鋅絲，鐵釘?shù)扔煤笙磧艋厥罩猎�處。所有試劑用后放回原處�?/p>

　　5．實驗中一定要仔細觀察現(xiàn)象有無變化，記錄現(xiàn)象要完整，并用學(xué)過的知識和有關(guān)反應(yīng)方程式解釋之。

　　六、實驗記錄

　　七、思考題

　　1.吸氧腐蝕發(fā)生的條件是什么？兩極反應(yīng)式分別如何？

　　2.析氫腐蝕的條件是什么？兩極反應(yīng)式分別如何？

　　腐蝕的電化學(xué)篇二：腐蝕電化學(xué)

　　金屬的腐蝕速度與極化作用

　　文/林玉珍·北京化工大學(xué)

　　在實際中，人們不僅關(guān)心金屬設(shè)備和材料的腐蝕傾向，更重要的是關(guān)心腐蝕過程進行的速度。一個大的腐蝕傾向不一定對應(yīng)著一個高的腐蝕速度。例如鋁,從熱力學(xué)角度看,它的腐蝕傾向很明顯,但在某些介質(zhì)中,它的腐蝕速度卻極低,比那些腐蝕傾向較小的金屬更耐蝕。可見,腐蝕傾向并不能作為腐蝕速度的尺度。對于金屬設(shè)備來說,要設(shè)法來降低腐蝕反應(yīng)的速度,以達到延長其使用壽命的目的。為此,必須了解腐蝕過程的機理,掌握不同條件下腐蝕的動力學(xué)規(guī)律以及影響腐蝕速度的各種因素,并尋求有效地解決方案。

　　腐蝕原電池

　　腐蝕發(fā)生的根本原因是由于環(huán)境中有氧化劑存在。而在工程中“材料/環(huán)境”組成的電極系統(tǒng),由于種種原因(如材料成份等)使金屬表面各處的電位不相等,統(tǒng)稱為電化學(xué)不均勻性,從而形成腐蝕原電池,加速了腐蝕。例如工業(yè)鋅,因其中含雜質(zhì)(如Cu),存在著腐蝕電池，所以它的腐蝕速度要比純鋅大的得多如圖1所示。

　　圖1鋅在稀酸中的腐蝕

　　腐蝕電池的工作歷程

　　腐蝕電池的工作原理與—般原電池相同

　　,如圖2所示。陽極(區(qū))上發(fā)生失去電子的氧化反應(yīng)(陽極反應(yīng)),電位相對較低,是電池中的負極,也是發(fā)生腐蝕的地方。陰極(區(qū))上發(fā)生接收電子的還原反應(yīng)(陰極反應(yīng)),電位相對較高,是電池中的正極。腐蝕電流Ic的流向是指正電荷流動的方向,電流從陽極流出進入溶液中,再從溶液中流入陰極。

　　圖2腐蝕電池的上作歷程

　　腐蝕電池中,這三部分工作,相互聯(lián)系,缺—不可。只要其中任何一個步驟停止,整個電池工作就停止,體系中的金屬腐蝕也就停止。

　　腐蝕電池的特點

　　①腐蝕電池是短路的原電池,它將化學(xué)能變成電能,但卻不能被利用,而是以熱的形式散失掉了。

　　②腐蝕電池的存在,只能加速腐蝕,而不是腐蝕發(fā)生的根本原因。如果環(huán)境中沒有氧化劑存在,即使有腐蝕電池的存在,也不會發(fā)生腐蝕。

　　③根據(jù)腐蝕電池中的電極大小,常把腐蝕電池分為宏觀腐蝕電池和微觀腐蝕電池兩類。

　　極化作用

　　極化作用及其表征

　　觀察一個簡化的腐蝕電池的工作,如圖3所示。

　　圖3腐蝕電池及其電流變化

　　當(dāng)外電路未接通前,外電路的電阻相當(dāng)于無窮大,電流為零。

　　當(dāng)電池接通的瞬間,可觀察到一個很大的起始電流。根據(jù)歐姆定律,其電流為:

　　式中Ek°為陰極(銅)的開路電位;Ea°為陽極(鋅)的開路電位;R為電

　　池系統(tǒng)的總電阻。當(dāng)電流瞬間達到最大值后,隨時間的增長電流卻很快減小,最后穩(wěn)定在一個較小的電流值。

　　從歐姆定律可知,影響電流強度I的因素有二,電池兩極間的電位差和電池內(nèi)外電阻的總和R。電池接通，總電阻R并沒有變化，那么電流I的減小只能是電池兩極間的電位差降低的結(jié)果。實驗測得的情況也完全證明了這一現(xiàn)象。

　　如圖4所示，當(dāng)電路接通后,陰極(銅)的電位變得越來越負;而陽極(鋅)的電位變得越來越正;兩極間的.電位差變得越來越小,最后當(dāng)電流減小并穩(wěn)定在某值時,陰極的電位負移至Ek,而陽極的電位正移至Ea;兩極的電位差減小到Ek-Ea,由于Ek-Ea《Ek°-Ea° ,所以在R不變的情況下,I移要比I始小很多。

　　圖4

　　電極電位隨時間變化的示意圖

　　由于電流的通過而引起原電池兩極間電位差變小,導(dǎo)致電池工作電流強度降低的現(xiàn)象,稱為原電池的極化作用。隨電流通過,陽極的電位向正值方向移動的象稱為陽極極化。陰極的電位向負值方向移動的現(xiàn)象稱為陰極極化。

　　同時,消除或堿弱陽極和陰極極化作用的過程稱為去極化作用或去極化過程。能消除或減弱極化作用的物質(zhì)稱為去極化劑。因此,可以認為環(huán)境中存在的氧化劑就是—種去極化劑。

　　可見,腐蝕電池的極化作用,導(dǎo)致腐蝕電流減小,從而降低了腐蝕速度。如果沒有極化作用,金屬材料和設(shè)備的腐蝕速度也將大得多。極化相當(dāng)于—種阻力,增大極化有利防腐。 為便于準(zhǔn)確理解極化作用,經(jīng)常利用電位E-電流強度I或電流密度i圖來描述。如圖5所示。

　　圖5極化曲線

　　圖中ECu°和EZn°分別為銅電極和鋅電極的開路電位。隨著電流密度的增加,陽極電位沿曲線EZn° A向正方向移動,而陰極電位沿曲線ECu°K向負方向移動。

　　把表示電極電位與極化電流密度之間的關(guān)系曲線稱為極化曲線。圖

　　5中EZn° A為陽極極化曲線;而ECu° K為陰極極化曲線。ΔEa和ΔEk分別是在電流密度為i1時的陽極極化值和陰極極化值。

　　從極化曲線的形狀得知,電極極化的大小可判斷電極反應(yīng)的難易程度。若極化曲線較陡,表明極化值較大,反應(yīng)的阻力大,過程較難進行;若極化曲線較平坦,則表明極化值較小,阻力也小,反應(yīng)容易進行。

　　極化產(chǎn)生的原因和類型

　　極化現(xiàn)象產(chǎn)生的實質(zhì)在于電子的遷移速度比電極反應(yīng)及其相關(guān)的步驟完成的速度快。進行陽極反應(yīng)時,金屬離子轉(zhuǎn)入溶液的速度落后于電于從陽極流到外電路的速度,這就使陽極上積累起過剩的正電荷,導(dǎo)致陽極電位向正方向移動;在陰極反應(yīng)中,接受電子的物質(zhì)來不及與流入陰極的電子相結(jié)合,這就使電子在陰極上積累,導(dǎo)致陰極的電位向負方向移動。

　　任何一個電極反應(yīng)的進行,都要經(jīng)過—系列互相連續(xù)的步驟,其中阻力最大的、進行最困難的、決定整個電極過程速度的最慢步驟稱為控制步驟,電極的極化主要是電極反應(yīng)過種中控制步驟所受阻力的反映。

　　極化主要分為兩類:電化學(xué)極化和濃度極化,其極化曲線的形狀如圖6所示。

　　圖6有極化時電極過程的極化曲線

　　電化學(xué)極化:如果電極反應(yīng)所需的活化能較高,因而使有電荷轉(zhuǎn)移的電化學(xué)過程速度變得最慢,成了整個電極過程的控制步驟,由此導(dǎo)致的極化稱為電化學(xué)極化又稱活化極化。

　　腐蝕的電化學(xué)篇三：電化學(xué)腐蝕

　　2）電化學(xué)腐蝕速率的測定

　　金屬的腐蝕速度可用腐蝕失重或腐蝕深度表示，也可用腐蝕電流密度表示。

　　在電化學(xué)腐蝕過程中，一般以自腐蝕電流密度icorr的大小來衡量金屬的腐蝕速度。

　　測定腐蝕電流密度的方法很多，本實驗用塔費爾直線外推法來測定金屬電化學(xué)腐

　　蝕過程中的腐蝕電流密度，來衡量金屬的腐蝕速度。如圖2-1為塔費爾直線。

　　圖2-1極化曲線外延法測得金屬腐蝕速度

　　極化曲線的這一區(qū)段稱為塔費爾區(qū)，也叫強極化區(qū)。在極化曲線中，塔費爾

　　直線延長線的交點處，金屬陽極溶解的速度和陰極的去極化反應(yīng)的速度相等。金

　　屬的腐蝕達到相對穩(wěn)定，這時的電位即是自腐蝕電位，自腐蝕電位的高低反應(yīng)了

　　材料發(fā)生腐蝕的難易程度，自腐蝕電位越高，材料越不容易發(fā)生腐蝕，自腐蝕電

　　位越低，材料就越容易發(fā)生腐蝕；所對應(yīng)的電流就是金屬腐蝕電流，腐蝕電流反

　　應(yīng)了金屬發(fā)生腐蝕的快慢程度，腐蝕電流越大，金屬發(fā)生腐蝕的速度就越大，腐

　　蝕電流越小，金屬發(fā)生腐蝕的速度就越小。根據(jù)這一原理，測定金屬的極化曲線。

　　將陽極或者陰極的塔費爾直線外推到與過電位為零的直線相交，交點對應(yīng)的電流

　　為腐蝕速度。

　　3）實驗設(shè)備及條件

　　①實驗設(shè)備

　　實驗采用電化學(xué)測量系統(tǒng)對各試樣進行電化學(xué)腐蝕性能測試實驗。其裝置如

　　圖2-2所示：

　　圖2-2 電化學(xué)極化曲線測量裝置示意圖

　　實驗裝置中三電極體系中以飽和甘汞（SCE）電極作為參比電極（reference electrode）；Pt 電極作為輔助電極（auxiliary electrode）；代測試樣為研究電極（research electrode）。參比電極和研究電極間用鹽橋連接，魯金毛細管（capiliary）距研究電極1～2毫米。

　　電化學(xué)工作站部分參數(shù)如下：

　　初始電位(V)：-2；終止電位(V)：2.2；掃描段數(shù)：1；終止電位處保持時間：0；靜置時間：2s；電流靈敏度(A/V)： 1.e-0.04。

　　②實驗條件

　　a．腐蝕試樣：對1#到12#試樣進行蠟封，即：在試樣上用油性筆取1cm×1cm的面積，并在其上放置橡皮，而后將燒化的蠟汁快速滴于試樣表面，即蠟封處理。

　　b．腐蝕溶液：3.5%的NaCl水溶液（與浸泡實驗相對應(yīng)）

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